8. Přitahuje další materiál. 2 body.
9. Jde nad rámec otázky a poskytuje další informace o umělci a historii díla. Maximálně 4 body.
10. Text má jednotu a logiku výstavby. 2 body.
11. Gramotnost. 2 body. (Za každou chybu se odečítá 1 bod, za chybu v pravopisu jména nebo titulu - 2 body).
Stupeň 10
Úkol druhého typu.Možnost 2
Úkol 2.2. Podívejme se na obrázek B.M. Nemenský, rozeberte to, popište a uspořádejte své úvahy do podoby literárního textu.
Co cítím?
Co já vím?
co vidím?
Co tím chtěl umělec říct?
"Otcové vojáků". B.M. Německého.
Jedním z hlavních témat, ke kterému se B.M. Nemenský, - téma otcovství: "Nejistota, důvěřivost, otevřenost dětství - a síla, právo a nejtěžší povinnost otce rozhodnout a odpovědět." Vzpomínka na pocity se vrací do prvních dnů války, kdy v zamrzlém městě prakticky vymazaném z povrchu zemského ustupujícími fašisty našli bojovníci zázračně přeživší dívku. Byla celá vrásčitá jako stará žena a nemohla ani plakat. „Pamatuji si, kolik péče a bolesti bylo ve všech akcích vojáků ve vztahu k dívce. Kolik trapné něhy ... a sotva omezené nenávisti: pachatelé katastrofy byli hned za rohem, “píše umělec ve svých pamětech. Na obrázku dostává skutečný příběh symbolický zvuk: voják je zachráncem života, city vojáka, stejně jako city otce, jsou touhou chránit. Na pozadí zničených pecí a kráterů po granátech je malá dívka obklopená vojáky jako jiskra zachráněného života v hustém ochranném prstenci. Světlo vychází z malé postavy, osvětlující tváře vojáků, je to on, kdo „zahřeje jejich srdce, dodá sílu pokračovat v jejich misi“.
Analýza odpovědí. Školní známka.
1. Účastník sděluje náladu díla. 2 body.
4. Účastník správně odhalí význam uměleckého díla. Maximálně 4 body.
5. Hloubka odhalení myšlenky díla. Maximálně 4 body.
6. Účastník používá figurativní a expresivní slovní zásobu k vyjádření významu a nálady díla. Maximálně 4 body.
7. Odpověď obsahuje osobní emoční hodnocení. 2 body.
Maximální skóre je 30 bodů.
11. třída
Úkol druhého typu.Možnost 2.
Úkol 2.2. Podívejme se na obrázek B.M. Nemenský (1945), analyzovat a uspořádat úvahy do podoby literárního textu.
Vzorové otázky pro analýzu uměleckého díla:
Co cítím?
Jaký dojem dělá umělecké dílo? Jaký pocit může divák zažít? Jak napomáhá emocionálnímu dojmu z díla měřítko, formát, použití určitých tvarů, barev?
Co já vím?
Je na obrázku zápletka? Co je zobrazeno? V jakém prostředí se nacházejí zobrazené postavy, předměty? Závěr o žánru práce.
co vidím?
Jak jsou v díle uspořádány předměty (předmětová skladba)? Jak se porovnávají barvy v práci (barevná kompozice)? Jsou v díle předměty, které něco symbolizují? Má kompozice díla a jeho hlavní prvky symbolický charakter?
Kdo je hlavní postavou díla?
Zvýrazněte to hlavní z toho, co vidíte. Vysvětlete, proč je to podle vás důležité? Jakým způsobem si to umělec vybral?
Co tím chtěl umělec říct?
Jaký je název díla? Jak to souvisí s dějem a symbolikou? Co chtěl podle vás autor díla lidem sdělit? Jsou vaše první dojmy z díla stejné jako vaše závěry?
Navrhovaná odpověď:"Matka" (1945). B.M. Německého.
Tento snímek okamžitě nenechal nikoho lhostejným, ani kritiky, ani diváky, stříkající stesk po domově, tichou něhu k matce a synům odděleným válkou. V té době častý motiv: vojáci spící na podlaze v selské chýši. Pod kartáčem mladého umělce to ale zaznělo novým způsobem. Touha namalovat obraz o obyčejných ruských ženách, které se mateřsky setkaly s vojáky v každé vesnici, v každém městě, touha psát o své matce, která také obklopila péči řeckých umělců ve svém moskevském bytě před nebo po cestách na frontu , vyústilo ve vyjádření vděčnosti ženě-matkám, "velká vděčnost obyčejným ruským ženám, které nás zahřály mateřskou náklonností, ženám, jejichž smutek a jejichž služby vlasti nelze změřit ani odměnit." Není náhodou, že na obrázku mladého vojáka, pečlivě zakrytého teplým šátkem, jsou uhodnuty rysy autora. Obraz vystavený na All-Union Exhibition se okamžitě stal slavným a získal ho Treťjakovská galerie.
Pro referenci. Díla B.M. Nemenský jsou obrazy-meditace naplněné polyfonním obsahem. Proces jejich tvorby je vždy dlouhý, ale to neznamená, že by se plátno samo malovalo dlouho, jeho umělec se jen snaží „psát rychle, jedním dechem“. Je to proces složitý a někdy bolestivý – od zrodu myšlenky až po její zrání: četné náčrty, náčrty, náčrty, pochybnosti.
Analýza odpovědí. Školní známka.
1. Účastník sděluje náladu díla. 2 body.
2. Účastník pojmenuje žánr díla. 2 body.
3. Účastník analyzuje skladbu práce. 2 body.
4. Účastník správně odhalí význam uměleckého díla. Maximálně 4 body.
5. Hloubka odhalení myšlenky díla. Maximálně 4 body.
6. Účastník používá figurativní a expresivní slovní zásobu k vyjádření významu a nálady díla. Maximálně 4 body.
7. Odpověď obsahuje osobní emoční hodnocení. 2 body.
8. Přitahuje další materiál. 2 body za každé prodloužení. Maximálně 4 body.
9. Jde nad rámec otázky a poskytuje další informace o umělci a historii díla. Maximálně 4 body.
10. Gramotnost. 2 body. (Za každou chybu se odečítá 1 bod, za chybu v pravopisu jména nebo titulu - 2 body).
Maximální skóre je 30 bodů.
Úkoly třetího typu
9. třída
Úkol třetího typu.Možnost 1
Úkol 3.1.
3. Jakou část kompozice zaujímá prezentovaný fragment?
4. Popište celkovou kompozici díla a uveďte počet na něm vyobrazených postav, vyjmenujte významné zapamatovatelné detaily.
5. Formulujte a zapište téma a myšlenku díla.
6. Uveďte slavná díla stejného umělce.
"Hrdinové" V.M. Vasnetsov, autor Alyonushka, Ivan Carevich o šedém vlku. Na plátně jsou vyobrazeni tři nejslavnější epičtí hrdinové - Dobrynya Nikitich, Ilja Muromets a Aljosha Popovič na hlídce. Fragment představuje levou stranu plátna - Dobrynya Nikitich na bílém koni. Vytahuje meč z pochvy. Uprostřed je na černém koni vyobrazen nejmocnější z nich Ilja Muromec. Dívá se do dálky zpod dlaně, v jedné ruce drží oštěp a v druhé damaškový kyj. Vpravo je Aljoša Popovič na hnědákovi a v rukou drží luk se šípy. Ve srovnání se svými kamarády je mladý a štíhlý. Alyosha Popovich má na boku harfu. Tři hrdinové stojí na široké pláni, mění se v nízké kopce, uprostřed uschlé trávy a občas se dívají skrz malé vánoční stromky. Obloha je zatažená a mlhavá. Práce vyjadřuje myšlenku, že Rusko má spolehlivé obránce.
Analýza odpovědí. Školní známka.
Účastník správně identifikuje jméno umělce. 2 body.
2. Účastník správně určí název plátna 2 body.
3. Správně určí místo úlomku ve skladbě. 2 body.
4. Správně pojmenuje 12 dalších předmětů a jejich kompoziční polohu. Maximálně 12 bodů za tuto část úkolu.
5. Popisuje celkovou kompozici díla. 2 body.
6. Uvádí správně počet číslic. 2 body.
7. Pojmenuje téma práce. 2 body.
8. Odhaluje myšlenku díla. 2 body.
9. Kompetentně a souvisle uvádí odpověď. 2 body.
10. Jde nad rámec otázky a vyjadřuje náladu obrazu, jeho sémantické zatížení. 2 body.
Maximální skóre je 30 bodů.
Maximální skóre za třetí typ úlohy je 30 bodů
Stupeň 10
Úkol třetího typu.Možnost 1
Úkol 3.1.Identifikujte díla podle fragmentu:
1. Napište názvy tří prací.
3. Napište, podle jakých charakteristických znaků způsobu psaní poznáváte autora.
4. Napište obecnou uměleckou charakteristiku tří přihlášených prací.
5. Uveďte slavná díla stejného umělce.
6. Uveďte dobu, kdy umělec pracoval.
7. Vyjmenujte rysy charakteristické pro toto období ve vývoji umění.
Navrhovaná odpověď.
Představeny jsou fragmenty děl M. Vrubela "Démon", "Pan", "Portrét Savvy Mamontova". Vrubelův výtvarný styl je rozpoznatelný podle velkých a odvážných tahů charakteristických pro tohoto umělce, jimiž vyjadřuje objem a texturu vyobrazeného, stejně jako spíše tmavou barvu. Oba rysy jsou čteny ve všech třech dílech. Umělcova tvorba je spojena s koncem 19. století, který je charakteristický náladou očekávání konce světa a hledáním nových prostředků zobrazení. Dalšími slavnými díly Vrubela jsou Labutí princezna, Šeřík, Věštkyně, Perla, Princezna snů.
Analýza odpovědí. Školní známka.
2. Uvádí přesný název každé práce - 2 body za každou (1 bod za nepřesný název) = 6 bodů.
3. Správně označuje 2 znaky způsobu psaní - 2 body za každý = 4 body.
4. Správně najde vyjmenované znaky v předložených třech dílech - 2 body.
5. Dodatečně označuje funkci jedné z vlastností - 2 body.
6. Správně uvádí dobu práce umělce - 2 body.
7. Správně označuje dva znaky charakteristické pro toto období vývoje umění - 2 body za každý = 4 body.
8. Správně pojmenuje slavné dílo umělce - 2 body.
9. Kompetentně vypracuje práci - 2 body.
Komentář: Již v úkolu školní etapy může účastník prokázat vyšší informovanost, než poskytuje program, a získat vyšší skóre.
11. třída
Úkol třetího typu.Možnost 1
Úkol 3.1.Identifikujte umělecké plátno podle fragmentu:
1. Napište, co je na něm zobrazeno.
3. Jakou část kompozice zaujímá prezentovaný fragment?
4. Popište celkovou kompozici díla a uveďte počet na něm vyobrazených postav.
5. Pojmenujte významné zapamatovatelné detaily.
6. Uveďte hlavní žánr, ve kterém umělec pracoval.
7. Uveďte slavná díla stejného umělce.
Navrhovaná odpověď.
Fragment slavného díla Valentina Serova „Dívka s broskvemi“ je v popředí obrazu (varianta 1. obr.), který zobrazuje dívku ve světle růžové halence kontrastující s tmavou barvou pleti, sedící u stolu pokrytého bílý ubrus, na kterém leží nůž a broskve bez jakéhokoli náčiní, přímo na listech, což vytváří dojem svěžesti a čistoty, umocněný slunečním zářením z okna za dívkou. Jedna z broskví je v rukou dívky, díky čemuž si divák vzpomene na sametový pocit při dotyku s povrchem tohoto ovoce. Mezi další slavná díla mistra patří „Únos Evropy“, „Portrét M.N. Yermolova“, „Portrét Chaliapina“. Serov byl skvělý portrétista.
Analýza odpovědí. Školní známka.
1. Účastník správně určí jméno umělce. 2 body.
2. Účastník správně určí název plátna 2 body.
3. Správně určí místo úlomku ve skladbě. 2 body.
4. Správně pojmenovává detaily, jejich kompoziční hodnotu a polohu. Maximálně 8 bodů za tuto část úkolu.
5. Popisuje celkovou kompozici díla. 2 body.
6. Uvádí správně počet číslic. 2 body.
7. Vyjmenuje hlavní žánr, ve kterém umělec působí. 2 body.
8. Jmenuje 3 slavná díla umělce. 2 body za každého = 6 bodů.
9. Kompetentně a souvisle uvádí odpověď. 2 body.
10. Jde nad rámec otázky a podává analýzu kompozice obrazu. 2 body.
Maximální skóre je 30 bodů.
\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\\
Úkoly čtvrtého typu
9. třída
Úkol čtvrtého typu.Možnost 1
Úkol 4.1. Co nebo kdo je EXTRA v seriálu? Přebytečné slovo podtrhněte, zapište do tabulky a stručně vysvětlete svůj výběr.
1. Aischylos, Sofokles, Euripides, Aristofanés.
2. jambický, sonet, amfibrach, trochej, anapaest.
3. Malba, grafika, sochařství, hudba, architektura.
4. Hieroglyf, písmeno, runa, grafika, číslo.
5. Filigrán, vitráže, batika, mozaika, krajina.
6. Frock kabát, kozačky nad kolena, tóga, tunika, chiton.
Odpovědět:
Číslo řádku |
Zbytečné slovo |
Stručné zdůvodnění výběru |
Aristofanés |
komik, ne tragický |
|
Poetický žánr, ne velikost. |
||
Časová, nikoli prostorová forma umění. |
||
Umělecká forma, ne znamení. |
||
Žánr, ne technika. |
||
Běhouny |
Boty, ne oblečení |
Analýza odpovědí. Školní známka.
1. Účastník správně určí 6 jmen a pojmů. Za každý správný výběr jeden bod. 6 bodů.
2. Účastník správně zdůvodní volbu. 2 body za každé správné odůvodnění. 12 bodů.
3. Účastník kvalifikovaně a přesně vypracuje odpověď. 2 body.
Stupeň 10
Úkol čtvrtého typu.Možnost 1
Úkol 4.1. Co nebo kdo je EXTRA v seriálu? Přebytečné slovo podtrhněte, zapište do tabulky a stručně vysvětlete svůj výběr.
1. Klasicismus, romantismus, psychologismus, moderna, sentimentalismus.
2. Pětikopulové, jednokopulové, baňaté a přilbovité kopule, věž, stan.
3. Vivaldi, Bach, Haydn, Verdi, Mozart, Händel.
4. Schena, orchestr, koturny, protagonista, reflektory.
5. "Figarova svatba", "Lazebník sevillský", "Don Juan", "Kouzelná flétna".
Odpovědět:
Číslo řádku |
Zbytečné slovo |
Stručné zdůvodnění výběru |
Psychologie |
není umělecký styl |
|
není architektonickým detailem ruské chrámové architektury |
||
skladatel 19., nikoli 18. století |
||
ve starověkém divadle nepoužívaný |
||
"Lazebník ze Sevilly" |
Rossiniho opera, ne Mozartova |
Analýza odpovědí. Školní známka.
1. Účastník správně určí 5 jmen a pojmů. Dva body za každý správný výběr. 10 bodů.
2. Účastník správně zdůvodní volbu. 2 body za každé odůvodnění 10 bodů.
Maximální skóre je 20 bodů.
11. třída
Úkol čtvrtého typu.Možnost 2
Úkol 4.1. Spojte pojem s jeho definicí. Do tabulky vložte odpovídající písmena. Definujte zbývající pojmy.
1 - Adagio. 2 - Vysoká úleva. 3 - Život. 4 - Impasto. 5 - Buttress. 6 - Metafora. 7 - Výkon. 8 - Plenér. 9 - Synkopa. 10 - Eklektický.
ALE. posun rytmické opory v hudbě od silného ke slabému taktu, tedy nesoulad mezi rytmickým přízvukem a metrickým.
B. hustý, šťavnatý překryv barev, často používaný v olejomalbě, zejména pro zvýšení světelného efektu.
V. další podpora, která přebírá váhu stropu. Vertikální opěra uvnitř nebo vně budovy.
G. pomalé tempo; hudební skladba nebo její část hraná v tomto tempu je obvykle jednou ze středních částí symfonie, kvartetu, sonáty apod.
D. malířská technika zobrazování předmětů v přirozeném světle a v přírodních podmínkách.
E.žánr církevní literatury, který popisuje život a činy svatých.
A. druh uměleckého tropu (řecky tropos - "revoluce"), jeden ze způsobů uměleckého tvarování, který spočívá ve sbližování a spojování jednotlivých obrazů, které v reálném životě nejsou propojeny v celek.
Z. forma současného umění, v níž se dílo skládá z akcí umělce nebo skupiny na určitém místě a v určitém čase.
A. umělá kombinace prvků obsahu a formy, které mají různý původ.
Odpovědět:
2. Vysoký reliéf - typ sochy, ve kterém konvexní obraz vyčnívá nad rovinu pozadí o více než polovinu objemu. |
Analýza odpovědí, hodnocení.
1. Účastník správně koreluje 9 pojmů s definicemi. 2 body za každý správný zápas. 18 bodů.
2. Účastník uvede správnou definici zbývajícího pojmu. 2 body
Maximální skóre je 20 bodů.
Maximální skóre prvního kola je 124 bodů.
**************************************************************************************************************************************************************************************************
UKÁZKOVÉ TÉMATA ÚKOLŮ DRUHÉHO KOLA
9. třída
1. Prezentovat formou prezentace plán televizního programu věnovaného 115. výročí Státního ruského muzea (otevřeno pro návštěvníky v roce 1898). Navrhněte, jak můžete popularizovat informace o jeho sbírce pomocí reprodukcí v městském prostředí.
2. Prezentovat formou prezentace scénář večera věnovaného 200. výročí narození A. S. Dargomyžského (1813-1869). Určete rozsah akce: zda tento večer bude školní nebo celoměstský.
3. Prezentovat formou prezentace koncepci výstavy ke 135. výročí narození B. Kustodieva (1878-1927). Navrhněte, jak můžete popularizovat informace o jeho díle pomocí reprodukcí v městském prostředí.
4. Prezentovat formou prezentace program večerního koncertu ke 140. výročí narození S.V. Rachmaninov. Používejte zvukové soubory. Navrhněte, jak můžete popularizovat informace o jeho dílech pomocí reprodukcí a zvukových souborů v městském prostředí.
Stupeň 10
Prezentujte formou prezentace plán muzejní expozice věnované prvním tištěným knihám:
K 450. výročí první ruské tiskárny Ivana Fedorova a Petra Mstislavce v Moskvě (1563);
K 435. výročí "ABC" od Ivana Fedorova (1578) - první kniha pro světské účely (ruský základ "ABC");
K 310. výročí „Aritmetiky“ od Leontyho Magnitského, který nejprve nahradil písmena arabskými číslicemi (1703);
K 50. výročí Státní veřejné historické knihovny v Moskvě (1863).
Odhalte hlavní etapy v historii knižní ilustrace. Navrhněte, jak můžete popularizovat informace, které jste shromáždili pomocí reprodukcí v městském prostředí.
Prezentujte formou prezentace architektonické prvky prvních budov, ve kterých sídlila Ruská akademie věd:
K 230. výročí založení Ruské akademie (1783);
K 270. výročí narození princezny Jekatěriny Romanovny Daškovové (1743-1810).
Navrhněte, jak můžete popularizovat informace, které jste shromáždili pomocí reprodukcí v městském prostředí.
7. Prezentovat formou prezentace plán výstavy k 165. výročí narození V.I. Surikov (1848-1916). Vysvětlete výběr obrazů a logiku jejich uspořádání. Navrhněte, jak můžete popularizovat informace o jeho životě a díle pomocí reprodukcí v městském prostředí.
8. Vytvořte diafilm (prezentaci) o F.I. Chaliapin (ke 140. výročí narození). Navrhněte, jak můžete popularizovat informace o jeho dílech pomocí reprodukcí a zvukových souborů v městském prostředí.
9. Prezentujte formou prezentace plán exkurze po rezervaci Michajlovskoje. Povězte nám o kultuře krajinného zahradnictví a povaze staveb (ke 110. výročí narození S.S. Geichenka). Navrhněte, jak můžete popularizovat informace, které jste shromáždili pomocí reprodukcí v městském prostředí.
11. třída
10. Prezentovat formou prezentačního materiálu o historii tvorby a prvních letech Moskevského uměleckého divadla. Odhalte umělecké principy, kterými se nové divadlo odlišuje od ostatních (k 150. výročí narození K.S.Stanislavského). Navrhněte, jak lze shromážděné informace propagovat pomocí reprodukcí, filmových klipů a zvukových souborů v městském prostředí.
11. Prezentujte formou prezentace televizní program věnovaný Malému divadlu:
K 190. výročí narození A.N. Ostrovský (1823-1886);
K 85. výročí narození Eliny Bystritské (1928).
Navrhněte, jak lze shromážděné informace propagovat pomocí reprodukcí, filmových klipů a zvukových souborů v městském prostředí.
12. Sestavte a prezentujte formou prezentace kvíz o historii ruského divadla. Zamyslete se a představte si podobu jejího konání v měřítku vaší lokality a způsob určení vítězů.
13. Prezentujte formou prezentace příběh o činnosti S.M. Ejzenštejna (1898-1948) (k 115. výročí narození). Prezentaci zakončete kvízem vytvořeným z prezentace. Navrhněte, jak lze shromážděné informace propagovat pomocí reprodukcí, filmových klipů a zvukových souborů v městském prostředí.
14. Prezentujte formou prezentace příběh o umělecké originalitě A.A. Plastov (1893-1972) (ke 120. výročí narození). Prezentaci zakončete kreativními úkoly. Navrhněte, jak můžete popularizovat informace, které jste shromáždili pomocí reprodukcí v městském prostředí.
Kritéria hodnocení pro druhé kolo (domácí úkol)
Schopnost formulovat téma, problém a účel sdělení - 4 body.
2. Znalost historie problematiky, využití kulturně-uměleckohistorického materiálu - 4 body za každý citát nebo vyjádření názoru kunstkritika nebo historika (ne více než 16 bodů).
3. Přiměřeně atraktivní ilustrace - 1 bod za každou (ne více než 18 bodů);
4. Originalita přístupu ke strukturování materiálu - 2 body.
5. Smysluplné a logické využití názorného materiálu - 2 body.
6. Kompetentní projev - 2 body.
7. Přesvědčující prezentace - 2 body.
8. Srozumitelnost prezentace - 2 body.
9. Svoboda prezentace - 2 body.
10. Samostatný rozvoj - 2 body.
11. Schopnost porozumět kladeným otázkám, najít odpovědi, vést diskusi 4 body.
12. Volební vlastnosti (ochota k dialogu, dobrá vůle, kontakt) 4 body.
Úkoly Dokument
... CL se zabýval analýzou gramatických struktur texty, který považováno jak...Dyck představil absolutně rozpoznatelný rysy, který lze najít v ruštině... koho ideologie jsou zahrnuty do sociální komunikace a tím způsob Pomoc ...
d-ELEMENTY A JEJICH SLOUČENINY
1. Obecná charakteristika d-prvků
D-blok obsahuje 32 prvků periodického systému. d-Elementy jsou zařazeny do 4.-7. hlavní periody. Atomy skupiny IIIB mají první elektron v d-orbitalu. V následujících B-skupinách je d-podhladina naplněna až 10 elektrony (odtud název d-prvky). Struktura vnějších elektronových obalů atomů d-bloku je popsána obecným vzorcem (n-1)d A ns b kde a = 1-10, b = 1-2. Charakteristickým rysem prvků těchto period je neúměrně pomalý nárůst atomového poloměru s nárůstem počtu elektronů. Taková relativně pomalá změna poloměrů se vysvětluje tzv. kontrakcí lanthanoidů v důsledku pronikání ns-elektronů pod vrstvu d-elektronů. V důsledku toho dochází s rostoucím atomovým číslem k mírné změně atomových a chemických vlastností d-prvků. Podobnost chemických vlastností se projevuje charakteristickým rysem d-prvků vytvářet komplexní sloučeniny s různými ligandy. Důležitou vlastností d-prvků je proměnná valence a v souladu s tím různé oxidační stavy. Tato vlastnost je spojena především s neúplností pre-externí d-elektronové vrstvy (kromě prvků skupin IB- a IIB-). Možnost existence d-prvků v různých oxidačních stavech určuje široké spektrum redoxních vlastností prvků. V nižších oxidačních stavech vykazují d-prvky vlastnosti kovů. S nárůstem atomového čísla ve skupinách B se vlastnosti kovů přirozeně snižují. V roztocích vykazují anionty d-prvků obsahující kyslík s nejvyšším stupněm oxidace kyselé a oxidační vlastnosti. Kationtové formy nižších oxidačních stavů se vyznačují zásaditými a redukčními vlastnostmi. d-prvky ve středním oxidačním stavu vykazují amfoterní vlastnosti. Tyto vzory lze zvážit pomocí příkladu sloučenin molybdenu: Se změnou vlastností se mění barva komplexů molybdenu v různých oxidačních stavech (VI - II): V období s nárůstem náboje jádra je pozorován pokles stability sloučenin prvků ve vyšších oxidačních stavech. Paralelně se zvyšují redoxní potenciály těchto sloučenin. Největší oxidační schopnost je pozorována u železnatých iontů a manganistanových iontů. Je třeba poznamenat, že u d-prvků se s nárůstem relativní elektronegativity zvyšují kyselé a nekovové vlastnosti. Se zvýšením stability sloučenin při pohybu shora dolů v B-skupinách se současně snižují jejich oxidační vlastnosti. Lze předpokládat, že v průběhu biologické evoluce byly vybrány sloučeniny prvků v přechodných oxidačních stavech, které se vyznačují mírnými redoxními vlastnostmi. Výhody takového výběru jsou zřejmé: přispívají k hladkému průběhu biochemických reakcí. Pokles potenciálu RH vytváří předpoklady pro jemnější „regulaci“ biologických procesů, která zajišťuje energetický zisk. Fungování organismu se stává méně energeticky náročným, a tedy ekonomičtějším z hlediska spotřeby potravy. Z hlediska evoluce se pro organismus stává opodstatněnou existence d-prvků v nižších oxidačních stavech. Je známo, že ionty Mn 2+, Fe 2+, spol 2+za fyziologických podmínek nejsou silnými redukčními činidly a ionty Cu 2+a Fe 2+prakticky nevykazují regenerační vlastnosti v těle. K dalšímu snížení reaktivity dochází, když tyto ionty interagují s bioorganickými ligandy. Může se zdát, že významná role bioorganických komplexů molybdenu(V) a (VI) v různých organismech je v rozporu s výše uvedeným. To je však v souladu s obecným vzorem. Přes nejvyšší stupeň oxidace vykazují takové sloučeniny slabé oxidační vlastnosti. Je třeba poznamenat vysoké komplexační schopnosti d-prvků, které jsou obvykle výrazně vyšší než u s- a p-prvků. To je způsobeno především schopností d-prvků být jak donory, tak akceptory páru elektronů, které tvoří koordinační sloučeninu. V případě hydroxokomplexu chrómu [Cr(OH) 6]3-kovový iont je akceptor elektronového páru. Hybridizace 3d 24sp 3-orbitaly chrómu poskytují stabilnější energetický stav, než když jsou elektrony chrómu umístěny na orbitalech hydroxoskupin. Sloučenina [CrCl 4]2-vzniká naopak v důsledku toho, že nesdílené d-elektrony kovu obsazují volné d-orbitaly ligandů, protože v tomto případě je energie těchto orbitalů nižší. Vlastnosti kationtu Cr 3+ukazují nestálost koordinačních čísel d-prvků. Nejčastěji se jedná o sudá čísla od 4 do 8, méně častá jsou čísla 10 a 12. Nutno podotknout, že neexistují pouze jednojádrové komplexy. Jsou známy četné di-, tri- a tetranukleární koordinační sloučeniny d-prvků. Příkladem je binukleární komplex kobaltu [Co 2(NH 3)10(Ó 2)](NE 3)5, který může sloužit jako model pro nosič kyslíku. Více než 1/3 všech stopových prvků v těle jsou d-prvky. V organismech existují ve formě komplexních sloučenin nebo hydratovaných iontů s průměrnou dobou výměny hydratačního obalu 10 -1do 10 -10S. Proto lze tvrdit, že "volné" kovové ionty v těle neexistují: jsou to buď jejich hydráty, nebo produkty hydrolýzy. V biochemických reakcích se d-prvky nejčastěji projevují jako komplexotvorné kovy. Ligandy jsou v tomto případě biologicky aktivní látky zpravidla organické povahy nebo anionty anorganických kyselin. Molekuly bílkovin tvoří bioanorganické komplexy s d-elementy - klastry nebo bioclustery. Kovový ion (látka tvořící kov) se nachází uvnitř klastrové dutiny a interaguje s elektronegativními atomy skupin vázajících proteiny: hydroxylové (-OH), sulfhydrylové (-SH), karboxylové (-COOH) a aminoskupiny proteinů (H 2N -). Aby kovový iont pronikl do dutiny klastru, musí být průměr iontu úměrný velikosti dutiny. Příroda tedy reguluje tvorbu bioklastrů s ionty d-prvků určité velikosti. Nejznámější metaloenzymy: karboanhydráza, xantinoxidáza, sukcinátdehydrogenáza, cytochromy, rubredoxin. Jsou to bioklastry, jejichž dutiny tvoří vazebná centra substrátů s kovovými ionty. Bioklastry (proteinové komplexy) plní různé funkce. Transportní proteinové komplexy dodávají orgánům kyslík a potřebné prvky. Kov je koordinován prostřednictvím kyslíku karboxylových skupin a dusíku aminoskupin proteinu. To tvoří stabilní chelátovou sloučeninu. D-prvky (kobalt, nikl, železo) působí jako koordinační kov. Příkladem komplexu transportního proteinu obsahujícího železo je transferin. Další bioklastry mohou hrát akumulační (akumulační) roli - jedná se o proteiny obsahující železo: hemoglobin, myoglobin, feritin. Budou zohledněny při popisu vlastností skupiny VIIIB. Životně důležité jsou prvky Zn, Fe, Co, Mo, Cu, jsou součástí metaloenzymů. Katalyzují reakce, které lze rozdělit do tří skupin: Fe 3+→ Fe 2++ e -
3.Přenos kyslíku. Fe, Cu se účastní. Železo je součástí hemoglobinu, měď součástí hemokyaninu. Předpokládá se, že tyto prvky se vážou s kyslíkem, ale nejsou jím oxidovány. Sloučeniny d-prvku selektivně absorbují světlo různých vlnových délek. To má za následek zbarvení. Kvantová teorie vysvětluje selektivitu absorpce štěpením d-podúrovní kovových iontů působením pole ligandu. Následující barevné reakce na d-elementy jsou dobře známé: Mn 2++ S 2-\u003d MnS ↓ (masově zbarvená sraženina) Hg 2++ 2I -= HgI 2↓ (žlutá nebo červená sraženina) Na 2Cr 2Ó 7+ H 2TAK 4(konc.) = K 2TAK 4+ H 2O + 2CrO 3↓
(oranžové krystaly) Výše uvedené reakce se používají v analytické chemii pro kvalitativní stanovení odpovídajících iontů. Rovnice pro reakci s dichromanem ukazuje, co se stane, když připravíte „směs chrómu“ na mytí chemického nádobí. Tato směs je nezbytná k odstranění anorganických i organických usazenin z povrchu chemických lahviček. Například mastné nečistoty, které po dotyku prstů vždy zůstanou na skle. Je třeba věnovat pozornost skutečnosti, že d-elementy v těle zajišťují spuštění většiny biochemických procesů, které zajišťují normální život. Obecná charakteristika d-prvků skupiny VIB Skupinu VIB tvoří prvky (přechodné kovy) – chrom, molybden a wolfram. Tyto vzácné kovy se v přírodě vyskytují v malém množství. Pro řadu užitečných chemických a fyzikálních vlastností však nacházejí široké uplatnění nejen ve strojírenství a chemické technologii, ale také v lékařské praxi (slitina Cr-Co-Mo se používá v chirurgii a stomatologii, molybden a jeho slitiny jsou používá se jako součást rentgenových trubic, wolfram vyrábí anody pro rentgenky, slitiny wolframu - základ stínítek pro ochranu proti γ -paprsky). d. Konfigurace valenčních elektronů Cr a Mo - (n-1). 5ns 1, W-5d 46s 2. Součet valenčních elektronů chrómu, molybdenu, wolframu je 6, což určuje jejich pozici ve skupině VIB. U Cr a Mo je poslední elektronová vrstva obsazena 13 elektrony, u W - 12. Jako většina d-prvků je tato vrstva nestabilní. Valence chrómu, molybdenu a wolframu proto není konstantní. Ze stejného důvodu se sloučeniny kovů skupiny VIB vyznačují sadou oxidačních stavů od +2 do +6. Ve skupině d-prvků se projevuje obecný trend: s nárůstem pořadového čísla roste stabilita sloučenin s nejvyšším oxidačním stavem. Nejsilnější oxidační činidlo ve stavu E 6+je chrom. "Hranice" Mo 6+má slabé oxidační vlastnosti. Molybden-on-ion MoO 42-zotavuje se pouze Mo 6Ó 17("molybdenová modř"), kde některé z atomů molybdenu mají oxidační stav +5. Tato reakce se používá v analytické chemii pro fotometrická stanovení. V nižších valenčních stavech podle stejného trendu vykazuje Cr silnější redukční vlastnosti. 2+. Mo ionty 2+a w 2+zvýšení ionizační energie vede ke snížení redukčních a kovových vlastností. Komplexní sloučeniny této skupiny prvků mají nejčastěji koordinační číslo 6 a hybridizaci typu sp 3d 2, který je ve vesmíru popsán osmistěnem. Charakteristickým znakem sloučenin této skupiny je sklon k polymeraci (kondenzaci) kyslíkatých forem prvků VI. skupiny. Tato vlastnost je vylepšena při pohybu dolů ve skupině shora dolů. V tomto případě vznikají sloučeniny typu M. 6Ó 2412-, složený z MoO oktaedru 4a WO 4. Tyto oktaedry tvoří polymerní krystaly. U oxidu chromitého (VI) se schopnost polymerace projevuje, ale slabě. Proto je stupeň polymerace vyšší pro oxidy molybdenu a wolframu. Prvky VI. skupiny patří podle struktury elektronového obalu atomů s nezaplněným d-orbitalem, kombinace fyzikálních a chemických vlastností a sklonu k tvorbě elektropozitivních iontů a koordinačních sloučenin mezi přechodné kovy. Chemické vlastnosti sloučenin chrómu. Většina sloučenin chrómu má jasnou barvu v různých barvách. Název pochází z řečtiny. chromoc - barva, zbarvení. Sloučeniny trojmocného chrómu (na rozdíl od sloučenin molybdenu a pro wolfram není oxidační stav +3 vůbec typický) jsou chemicky inertní. V přírodě je chrom trojmocný (spinel - podvojný oxid MnCrO 4- magnochromit) a šestimocný stav (PbCrO 4- krokoit). Tvoří zásadité, amfoterní a kyselé oxidy. Oxid chromitý (II) CrO - červené (červenohnědé) krystaly nebo černý pyroforický prášek, nerozpustný ve vodě. Odpovídá hydroxidu Cr(OH). 2. Hydroxid je žlutý (mokrý) nebo hnědý. Při kalcinaci na vzduchu se mění na Cr 2Ó 3(zelená barva): Cr(OH) 2+ 0,50 2= Сr 2Ó 3+ 2H 2Ó Kation Cr 2+- bezbarvý, jeho bezvodé soli jsou bílé a vodné modré. Soli dvojmocného chrómu jsou energetická redukční činidla. Vodný roztok chloridu chromitého se používá při analýze plynů pro kvantitativní absorpci kyslíku: 2CrCl 2+ 2НgО + 3Н 2O + 0,50 2= 2HgCl 2+ 2Cr(OH) 3↓
(špinavě zelený sediment) Hydroxid chromitý má amfoterní vlastnosti. Snadno přechází do koloidního stavu. Rozpouští se v kyselinách a zásadách a vytváří aqua nebo hydroxokomplexy: Cr(OH) 3+ 3H 3Ó += [Cr(H 2Ó) 6]3+(modrofialový roztok) Cr(OH) 3+ 3OH -= [Cr(OH) 6]3-(smaragdově zelený roztok) Sloučeniny trojmocného chrómu, stejně jako dvojmocný chrom, vykazují redukční vlastnosti: Cr 2(TAK 4)s + KClO 3+ 10KOH = 2K 2CrO 4 + 3 tis 2TAK 4 + KCI + 5H 2Ó Sloučeniny chrómu (VI) jsou obvykle komplexy chrómu obsahující kyslík. Šestimocný oxid chromitý odpovídá kyselinám chromovým. Kyseliny chromové vznikají rozpuštěním CrO ve vodě. 3. Jedná se o vysoce toxické žluté, oranžové a červené roztoky s oxidačními vlastnostmi. CrO 3tvoří polychromové kyseliny o složení H 2Cr n Ó (3n+1) : nCrO 3+ H 2O → H 2Cr n Ó (3n+1) . Takových spojení může být několik: N 2CrO 4, N 2Cr 20 7, N